Подготвена за Рикардо Алварез фланелка на Аржентина от мача срещу Нигерия в груповата фаза на Световното първенство в Бразилия през 2014 година. Срещата се играе на 25 юни в Порто Алегре и завършва с драматична победа на "албиселесте" 2:3. Алварез заменя Лионел Меси в 63-та минута и това е единственият му мач на Мундиала. Аржентина достига до финала на "Маракана" срещу Германия, където обаче губи след "златно" попадение отбелязано от Марио Гьотце в продълженията на мача. Алварез прави дебюта си за мъжкия национален отбор на 2 септември 2011 година срещу Венецуела в приятелска среща.